晶体场理论的基本要点是什么?它与价键理论相比有何优点?

【参考答案】

晶体场理论的基本要点如下。
(1)晶体场理论认为，在配合物中，中心体与配位体之间的相互作用可以被看成是正、负离子间的相互作用，中心体和配位体之问由于静电吸引而使体系能量降低。
(2)中心体简并的d轨道受到周围非球形对称的配位体电场的作用时，由于配位体与d轨道上的电子的相互排斥，不仅使得各轨道电子能量普遍升高，而且不同d轨道的电子因受到的影响不同，各轨道能量的升高值也不同，从而导致d轨道能级分
(3)分裂能△_o取决于中心原子和配位体的本质，以及配位体的空间分布，即Dq 是一个参变数，跟中心原子的电荷、半径以及配位体产生的负电场强弱等因素有关。
(4)在弱的配位场中，△_o＜P(电子成对能)，d电子尽可能占有较多的平行自旋 轨道，形成高自旋配位化合物；在强的配位场中，△_o＞P，d电子尽可能占据能量较低 的轨道，形成低自旋配位化合物。
晶体场理论克服了价键理论的缺点，它不仅考虑到中心离子与配位体之间的静 电效应，而且考虑到它们之间的共价作用，还较好地解释了配合物的磁性，可见光谱 和紫外光谱，并能在一定程度上定量地解释配合物的稳定性。